后唐末帝即位后，和凝任翰林学士、中书舍人，兼任工部侍郎。

后晋灭后唐，和凝又出仕后晋，并且平步青云，改任礼部侍郎，仍充翰林学士，升任端明殿学士，仍任礼部侍郎。

兼判度支，从礼部调至户部，仍任侍郎，奉命作《圣德神功碑》献给辽朝。

后晋废端明殿学士，和凝遂改任翰林学士承旨，后晋高祖石敬瑭多次召见和凝，询问时事，和凝的回答都令石敬瑭十分满意，任中书侍郎、同平章事，正式拜相。

成德节度使安重荣，密谋反叛，邺都留守刘知远在开封，泰宁节度使桑维翰，建议石敬瑭巡幸邺都，以防安重荣夺取。

石敬瑭离开开封，前赴邺都，命郑王石重贵留守开封，和凝注意到驻守襄阳的山南东道节度使安从进也有反叛之心，便在石敬瑭临行前进言：“御驾离开宫阙，安从进一旦叛逆，如何对待？”

石敬瑭问他有何办法，和凝建议给石重贵留下数十道空白宣敕，安从进一旦反叛，就马上填写将校姓名，以便迅速镇压。

安从进果然反叛，进攻邓、唐二州，石重贵马上调兵遣将，得以击退叛军，时人评价此乱的迅速平息“由凝之力也”

。

石敬瑭驾崩，和凝负责撰写其谥册、哀册文，石敬瑭之侄石重贵继位，加授和凝右仆射，受封鲁国公。

辽灭后晋，辽太宗耶律德光在开封登基，拜和凝为宰相，以左仆射兼兼中书侍郎、同平章事。

后汉皇帝刘知远，驱逐耶律德光，和凝与冯道、李崧等宰相被辽将麻荅裹挟北上，途中和凝改任辽朝判集贤一职。

和凝等人在恒州被后汉军队救出，回到开封，被刘知远任命为太子太保，退居闲职。

后周建立，和凝任太子太傅，因背疽发作而在家中去世，享年五十八岁，周世宗辍朝两日，追赠和凝为侍中。